L'Arxiu Fotogràfic està constituït per un conjunt de més de 100.000 fotografies sobre temes castellonencs. Hem de distingir per la seua procedència diferents fons.
En primer lloc comptem amb el denominat Fons Propi, el qual consta de 7.152 fotografies i correspon al fons antic de la Diputació, a les quals s'afigen un fons de 2.373 negatius que procedeixen del fons de la Revista Penyagolosa, i 3.300 fotografies del fons del servei de Publicacions.
En el Fons Arxiu Mas, amb 2.510 fotografies, es poden trobar les còpies de les imatges adquirides a aquest important arxiu fotogràfic, procedents del Institut Amatller d'Art Hispànic. Relatives als anys 1918 i 1919 principalment, són de gran interés per recollir imatges del patrimoni artístic de l'actual província de Castelló, part del qual desapareixeria durant la Guerra Civil.
El Fons Biblioteca Nacional, amb 495 fotografies, conté còpies d'imatges de la Guerra Civil (1936-1939) en una sèrie de pobles de la província de Castelló, adquirides en 1997 a la Biblioteca Nacional.
A més l'arxiu compta amb 1.163 fotografies aèries dels Vols Nacionals de 1956-1957 i 1967, procedents del Servei Geogràfic de l'Exèrcit i adquirides en 1987.
Procedents de donacions es troben els fons del fotògraf Heredio Iserte Baca i el fons fotogràfic de Matilde Salvador. El fons fotogràfic d’Heredio Iserte inclou un total aproximat de 77.800 imatges, que inclouen negatius, fotografies i imatges digitals realitzades durant la seua etapa com a fotògraf del periòdic Mediterrani i de la Diputació Provincial, des de mitjans dels anys 60 fins a la seua jubilació en 2007.
El fons fotogràfic Asencio-Salvador va ser donat al setembre de 2018 per Matilde Asencio a la Diputació de Castelló. Conté el fons fotogràfic recopilat i organitzat per Matilde Salvador, que inclou el seu llegat familiar i personal. El fons reuneix 8.420 fotografies, amb una cronologia des de 1871 a 2007, amb imatges relatives al panorama artístic, cultural i musical valencià i espanyol, així com a la història de Castelló.
